[ главная ]

[ сотрудники лаборатории ]

[ банк публикаций ]

- Координация аминофосфитов и аминоамидофосфитов -

- Синтез и комплексообразование хиральных азотсодержащих фосфитов -

Тема: «Би- и трициклические гидрофосфораны как уникальный класс фосфорсодержащих лигандов:  комлексообразование, механизм координации и поиск путей использования в процессах асимметрического катализа».

Cостав и строение лигандов и комплексов устанавливаются с привлечением методов ИКС; ЯМР ¹H, ¹³C, ³¹P, ¹⁴N, ¹⁵N, ¹⁷O, ¹¹B, ¹⁹F, ¹⁰³Rh, ¹⁹⁵Pt спектроскопии; масс-спектрометрии методами полевой, плазменной и лазерной десорбции; ЭСХА, РСА, седиментационного анализа.

      Предложен механизм координации ГФ как с участием их P(III)-таутомеров, так и без предварительного раскрытия фосфорановой структуры. В последнем случае обнаружена корреляция между реакционной способностью и льюисовой основностью ГФ вследствие образования на первой стадии аддуктов по апикальным донорным центрам.  Затем при активном участии переходного металла реализуется фосфоранидное или P,N- бидентатное связывание фосфоранового лиганда. С участием трициклических гидрофосфоранов в Pd-катализируемом алкилировании достигнуто до 74% ее.

Основные публикации:

1)                             Гаврилов К.Н., Михель И.С. Координационная химия гидрофосфорановых соединений // Успехи химии. 1996. Т. 65. № 3. С. 242-265.

2)                             Михель И.С., Гаврилов К.Н., Лечкин Д.В., Ребров А.И. Первый пример координации трициклического гидрофосфорана на платину (II) // Изв. АН. Сер. хим. 1997. № 7. С. 1416-1417.

3)                             Михель И.С., Гаврилов К.Н., Лечкин Д.В., Ребров А.И., Черкаев Г.В., Тимофеева Г.И., Виноградов М.Г. Первый палладированный фосфоран: комплексообразование трициклического гидрофосфорана с PdCodCl₂ // Журн. неорган. химии. 1997. Т. 42. № 10. С. 1676-1683.

4)                             Гаврилов К.Н., Михель И.С., Полосухин А.И., Ребров А.И., Черкаев Г.В., Тимофеева Г.И. Хелатный комплекс палладия (II) с гидроспирофосфораном. Синтез и реорганизация при растворении // Коорд. химия. 1997. Т. 23. № 12. С. 925-929.

5)                             Korostylev A. V., Bondarev O. G., Lyssenko K. A., Kovalevsky A. Yu., Petrovskii P.V., Tcherkaev G.V., Mikhel I.S., Davankov V.A., Gavrilov K.N. Platinum and palladium (II) complexes with 3,3,8,8, - tetramethyl – 1,6 – dioxa – 4,9 – diaza - 5l⁵- phosphaspiro[4,4]nonane //Inorg. Chim. Acta. 1999. V.295. P.164-170.

6)                             Gavrilov K.N. Korostylev A.V. Petrovskiy P.V. Kovalevsky A.Yu. Davankov V.A.Coordination of (4S,9S)-4,9-diethyl-2,11-dioxa-5,8-diaza-1l⁵-phosphatricyclo[6.3.0.0^1.5]undecane with retenition of hydrophosphorane structure : obtaining and characteristic features of adducts with BF₃ and ZnCl₂//Phosphorus, Sulfur and Silicon.1999.V.155.P.15-32

7)                             Gavrilov K.N., Korostylev A.V., Polosukhin A.I., Bondarev O.G., Kovalevsky A.Yu., Davankov V.A. Complexation of hydrophosphoranes: possible mechanism and and coordination activity, J. Organomet. Chem., 2000, V.613, P.148-158.

8)                             Gavrilov K.N., Polosukhin A.I., Bondarev O. G., Lyubimov S.E., Lyssenko K. A., Petrovskiy P.V., Davankov V.A. Synthesis and properties of pentacoordinated phosphaderivatives of iso-leucinol A ratre example of using of hydrophosphoranes as ligandas in asymmetric catalysis//J. Mol. Cat. A: Chemical,2003, V.196,P.39-53

9)                             Mikhel I.S., Bondarev O. G., Tsarev V.N., Grintselev-Knyazev G.V., Lyssenko K. A., Davankov V.A., Gavrilov K.N. The first example of coordination of a tricyclic hydrophosphoranes to platinum (II). X-ray crystal structure of an unusual platinated phosphorane//Organometallics. 2003.V.22, P.925-930.

10)                         Бондарев О.Г., Михель И. С., Царев В.Н., Петровский П.В., Даванков В.А., Гаврилов К.Н. Платиновые и родиевые комплексы би -  и трициклического гидрофосфоранов на основе изолейцинола// Изв. АН. Сер. хим., 2003, №.1, C. 110-115.

Е-mail: chem@ttc.ryazan.ru       тел.: (0912) 280580     http://www.rspu.ryazan.ru/sci/labs/chem/