[ главная ]

[ сотрудники лаборатории ]

[ банк публикаций ]

- Координация аминофосфитов и аминоамидофосфитов -

- Координация аминофосфитов и аминоамидофосфитов -

 

Принципиально новое поколение фосфитных лигандов в металлокомплексном асимметрическом катализе

 

Осуществляется дизайн и синтез лигандов фосфитной (амидофосфитной) природы, в т.ч. на основе доступных синтонов - терпеноидов, стероидов, аминоспиртов, диаминов. Проводится их оптимизация для использования в энантиоселективных металлкатализируемых процессах. Основные преимущества исследуемых систем:

a. Синтетическая доступность (в 1-2 стадии с высоким выходом) и низкая стоимость.

b. Устойчивость  к окислительной деструкции вследствие отсутствия Р-С связи.

c. Повышенный p-акцепторный характер фосфорного центра.

Синтезированные лиганды структурно диссимметричны, имеют разнообразное строение, варьируется природа донорных центров, число и положение центров хиральности. Проводится расчетная и спектральная оценка стерических и электронных требований оптически активных гетеробифункциональных лигандов.

Получены и охарактеризованы комплексы родия(I), палладия(II), а в ряде случаев и платины(II). Состав и строение лигандов и комплексов установлены с привлечением методов ИКС; ЯМР 1H, 13C, 31P, 103Rh, 195Pt спектроскопии; масс-спектрометрии методами электронного удара, полевой, плазменной и лазерной десорбции, электронного удара; ЭСХА, РСА, седиментационного анализа.

  

В реакциях Rh- катализируемого гидросилилирования прохиральных кетонов достигнуто до 60% ее, Pd-катализируемого аллильного алкилирования  3-пент-2-енил карбоната до 82% ее, 1,3-дифенилаллилацетата – до 98% ее.

 

Основные публикации:

К.Н. Гаврилов, Е.Ю. Жоров. Нейтральные комплексы родия(I) с хиральными фосфитоаминами. // Журн. неорган. химии. 1993. Т. 38. № 9. С.1544-1547.

К.Н. Гаврилов, И.С. Михель Хиральные производные фосфористой кислоты в синтезе координационных соединений и гомогенном асимметрическом катализе. Комплексы с Р-моно и P,N-бидентатными лигандами. // Коорд. химия. 1998. Т. 24. № 12. С. 883-895.

К.Н. Гаврилов, Д.В. Лечкин. Синтез координационных соединений и катализ с участием фосфопроизводных алкалоидов // Коорд. химия. 1998. Т. 24. № 1. С. 3-10.

А.И. Полосухин, А.Ю. Ковалевский, К.Н. Гаврилов “Новый подход к определению конического угла фосфорорганических соединений” // Коорд. химия. 1999, Т. 25, № 11, С. 812-815.

Михель И.С., Гаврилов К.Н., Ребров А.И. Необычное координационное поведение аминоамидофосфита на базе эфедрина при взаимодействии с PdCODCl2 и PtCODCl2//Журн. неорган. химии, 1999, Т.44, №.10, С. 1634 – 1639.

Gavrilov K.N., Korostylev A.V., Bondarev O.G., Polosukhin A.I., Davankov V.A. Complexes of Rh(I) with phosphite derivatives of codeine//J.Organomet. Chem. 1999, V. 585, P. 290-293.

Polosukhin A.I., Gavrilov K.N., Bondarev O.G., Korostylev A.V., Petrovskii P.V., Davankov V.A. Quincoridine - based aminophosphite ligands and their Rh(I) and Pd(II) complexes//J.Organomet. Chem., 2000, V.608, P.89 – 95

Гаврилов К.Н., Полосухин А.И. Хиральные P,N-бидентатные лиганды в координационной химии и органическом катализе с участием родия и палладия// Успехи химии, 2000, T.69, №. 8, C. 721-743.

Polosukhin A.I., Bondarev O.G., Lyubimov S.E., Korostylev A.V., Lyssenko K.A., Davankov V.A., Gavrilov K.N. New chiral phosphite ligands bearing sp2 - nitrogen: comlexation properties and palladium(II) - catalysed enantioselective allylic alkylation//Tetrahedron: Asymmetry, 2001, V. 12, P.2197 - 2204.

Gavrilov K.N., Polosukhin A.I., Korostylev A.V., Lyubimov S.E., Shiryaev A.A., Starikova Z.A., Davankov V.A. Iminophosphites as new chiral P,N - bidentate ligands// Mendeleev Commun., 2001, P.33 - 35.

Polosukhin A.I., Bondarev O.G., Korostylev A.V., Hilgraf R., Davankov V.A., Gavrilov K.N. Phosphite derivatives of (2R) - 2 - pyrrolidin -1 -yl - butan -1 - ol: synthesis, chelation witl rhodium(I) and testing in the palladium - catalysed allylic alkylation// Inorg. Chim Acta., 2001, V.323, P.55 - 61.

Полосухин А.И., Бондарев О.Г., Любимов С.Е., Ширяев А.А., Петровский П.В., Лысенко К.А., Гаврилов К.Н. P, N-бидентатные фосфопроизводные (S)-пролинола// Коорд. химия. 2001, T.27., №.8, C.630 - 636.

Gavrilov K.N., Bondarev O.G., Lebedev R.V., Polosukhin A.I., Shiryaev A.A., Lyubimov S.E.,  Petrovskii P.V., Moiseev S.K., Kalinin V.N., Ikonnikov N.S., Davankov V.A., Korostylev A.V. New amino-, imino- and oxazolinophosphites based on 1,1'-bi-2-naphtol: coordination and catalytic properties// J.Organomet. Chem., 2002,V.655, P.204-217.

Gavrilov K.N., Bondarev O.G., Lebedev R.V., Shiryaev A.A., Lyubimov S.E., Polosukhin A.I., Grintselev-Knyazev G.V., Lyssenko K.A., Moiseev S.K., Ikonnikov N.S., Kalinin V.N., Davankov V.A., Korostylev A.V., Gais H.-J. Easily accessible chiral P,N-bidentate arylphosphites, their comlexation and application in enantioselective allylic alkylation, sulfonylation and hydrosilylation// Eur. J.Inorg. Chem., 2002, P. 1367-1376

Бондарев О.Г., Гаврилов К.Н., Царев В.Н., Даванков В.А., Лебедев Р.В., Моисеев С.К., Калинин В.Н. Катализируемое палладием асимметрическое аллилирование и комплексообразование с участием P,N-бидентатных производных (S)-2-анилинометилпирролидина// Изв. АН. Сер. хим., 2002, №.3, C. 484-488.

Бондарев О.Г., Гаврилов К.Н., Царев В.Н., Даванков В.А., Гайс Г.-Й. Первый арилфосфит на основе хинина: синтез и применение в Pd- катализируемой энантиоселективной перегруппировке аллилтиокарбамата// Изв. АН. Сер. хим., 2002, №.9, C. 1604-1606.

Bondarev O.G., Lyubimov S.E., Shiryaev A.A., Kadilnikov N.E., Davankov V.A., Gavrilov K.N., An efficient chiral phosphitooxazoline ligand for Pd-catalyzed asymmetric allylic sulfonylation// Tetrahedron: Asymmetry, 2002, V.13, P.1587-1588.

Гаврилов К.Н., Бондарев О.Г., Царев В.Н., Ширяев А.А., Любимов С.Е., Кучеренко А.С., Даванков В.А. Новый оксазолиноамидофосфитный лиганд для Pd-катализируемого асимметрического аллильного сульфонилирования// Изв. АН. Сер. хим., 2003, №.1, C. 116-118.

Konstantin N. Gavrilov, Vasily N. Tsarev, Sergey E. Lyubimov, Alexei A. Shyryaev, Sergey V. Zheglov, Oleg G. Bondarev , Vadiv A. Davankov, Anzhelika A. Kabro, Sergey K. Moiseev and Valery N. Kalinin.  “Chiral P*-monodentate phosphite ligand for Pd-catalised asymmetric allylation reaction.” //Mendeleev Commun. 2003. pp. 134-136.

Konstantin N. Gavrilov, Oleg G. Bondarev , Andrey V. Korostylev, Alexei I. Polosukhin, Vasily N. Tsarev, Nikolay E. Kadilnikov, Sergey E. Lyubimov, Alexei A. Shyryaev, Sergey V. Zheglov, Hans-Joachim Gais, and Vadim A. Davankov. “Novel P,N-Bidentate Phosphite Ligands in Asymmetric Catalisis.” //Chirality 2003, Vol. 15,  S97-S103.

 

Е-mail: chem@ttc.ryazan.ru       тел.: (0912) 280580     http://www.rspu.ryazan.ru/sci/labs/chem/

 

 

Hosted by uCoz